Alcoholes secundarios: Grinard acondicionado a un aldehido diferente del metanal
Alcoholes Terciarios: Grinard mas una cetona
lunes, 15 de noviembre de 2010
OBTENCIÓN DE ALCOHOLES
MÉTODO DE OBTENCIÓN
Por hidrogenación o reducción de los carbonos carbonilos de aldehídos, cetonas, ésteres, ácidos.
ALCOHOLES
Los alcoholes son los derivados hidroxilados de los hidrocarburos, al sustituirse en estos los {átomos de hidrogeno por grupos OH. según el número de grupos OH en la molécula, unido cada uno a ellos a distinto átomo de carbono, se tienen alcoholes mono, di, tri y polivalentes. los alcoholes alifáticos monovalentes son los más importantes y se llaman primarios, secundarios y terciarios, según el grupo OH se encuentre en un carbono primario, secundario o terciario.ALQUINOS-PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIÓN | ALQUINOS |
Hidrogenación | Por hidrogenación produce alqueno y alquino y luego alcano. Para obtener un alqueno cis se usa un catalizador desactivado: Cat. de Lindlar (Pd con quinolina) |
Halogenación | |
Halogenuro de Hidrógeno | |
Hidratación | El Enol formado es inestable y pasa a aldehidos o cetonas HC  CH+H2O HCH=CHOH CH3CHO |
Adición de H2So4 | |
Anti-Markovnikov (HBr) | |
Con Halógenos en solución acuosa. Formación de 1,2 halohidrinas. | |
Oxidación | |
Adición a dienos conjugados. Adición 1,2 o adición 1,4. |
REACCIONES DE LOS ALQUENOS
REACCIÓN | ALQUENOS |
Hidrogenación |   En cicloalquenos, producto. |
Halogenación |   Es no polar, pero polariza momentáneamente. |
Halogenuro de Hidrógeno | Se burbujea a travéz de la solución de alqueno  |
Hidratación | Solución muy Ácida: CH3-CH=CH2+H2O  CH3CH2CH2OH |
Oximercuración: -C=C- + H2O  Alcohol | |
Adición de H2So4 | CH3-CH=CH2+H2SO4  CH3CH2CH2OSO3H (Sulfato ácido de propilo) |
Anti-Markovnikov (HBr) | CH3-CH=CH2+HBr  CH3CH2CH2Br |
Con Halógenos en solución acuosa. Formación de 1,2 halohidrinas. | |
Oxidación | |
Adición a dienos conjugados. Adición 1,2 o adición 1,4. | R-CH=CH-CH=CH-R+Br2 CH3CHBrCHBrCH=CHRAdición 1,2. También para dobles enlaces aislados a mayor temperatura predomina el producto de adición 1,4 |
ALQUENOS
Las olefinas, alquenos o alcenos son los hidrocarbuross no saturados que contienen dobel enlace. Tienen la formula general CnH2n y este dobele enlace se conoce también como enlace etilénico. Se obtienen en grandes cantidades en el cracking o craqueo del petróleo y de hidrocarburos daturados como el etano, propano, butano, y naftas. Se utilizan para preparar muyn variados compuestos orgánicos.
NOMENCLATURA
Raras veces se usan nombres comunes, salvo tres alquenos sencillos:etileno, propileno e isobutileno Sin embargo, se encuentran alquenos denominados como derivados del etileno, por ejemplo, tetrametiletileno por (CH3 )2C=C(CH3 )2
La mayoría se designa por medio del sistema IUPAC, cuyas reglas son:
1. Seleccionese como estructura de referencia la cadena continua más larga que contenga el doble enlace ; luego, considérese el compuesto como derivado de aquella estructura por reemplazo de hidrógenos por diversos grupos alquilo. La estructuraa matriz se conoce como eteno, propeno, buteno, penteno , y así sucesivamente, según sea su número de átomos de carbono; cada nombre se obtiene cambiando la terminación –ano del alcano correspondiente a – eno:
2. Indíquese la ubicación del doble enlace en la cadena matriz por medio de un número. Aunque el doble enlace abarca dos carbonos, fijese su posición con el número correspondiente al primer carbono del doble enlace; la numeración de la cadena comienza desde el extremo más cercano al doble enlace: es decir, 1-buteno y 2-buteno.
3.Por medio de números, indíquense las posiciones de los grupos alquilo unidos a la cadena principal.
Cuando ha de especificarse un isómero geométrico, se añade un prefijo : cis- o trans -, o (Z)- o (E)-.
Un alqueno que contiene halógeno generalmente recibe el nombre de haloalqueno, esto es, un alqueno que contiene halógeno como cadena. Hay dos grupos no saturados tan comunes que se les da un nombre especial: vinilo , CH2 =CH-, y alilo , CH2 =CH-CH-CH2-.
PROPIEDADES DE LOS CICLOALCANOS
CICLOALCANOS
PROPIEDAD | EJEMPLO |
Halogenación. Sustitución. |  |
Deshidrogenación catalítica |  |
Para ciclopropano y ciclobutano.teoría de las tensiones: Adolf Von Baeyer. 1.885. Son más inestables. |     |
SÍNTESIS DE CICLO ALCANOS
SÍNTESIS DE CICLOALCANOS
MÉTODO DE SÍNTESIS | EJEMPLO |
Hidrólisis del Reactivo de Grignard |  |
hidrogenación de compuestos aromáticos.(Debido a la abundancia de los cicloalcanos en el petróleo, este método no tiene importancia industrial) |  |
Hidrogenación de cicloalquenos | |
Ciclización de dihaloalcanos | |
A partir de alquenos. Con yoduro de metileno en presencia de aleación de Zn.Cu en polvo. |
SÍNTESIS DE LOS ALCANOS
SÍNTESIS DE ALCANOS
REACCIÓN | EJEMPLO | |
Hidrogenación catalitíca de alquenos (adición sobre enlaces pi). Son más estables los alquenos con más grupos alquilo sobre los c que forman el enlace pi. | R-CH=CH-R + H2  R-CH2-CH2-R | |
Reacción de Wurtz: Haluro de alquilo Con Na metálico produce un alcano con el doble de átomos de C (para hidrocarburos pares). | 2RX+2Na  R-R+ 2NaX2CH3CH2Br + 2Na CH3CH2CH2CH3+ 2NaBr | |
Hidrólisis de reactivos de Grignard: Para convertir haluros de alquilo en alcanos. | Rx+Mg  RMgX (Reactivo de Girgnard)RMgX+HOH RH+ MgXOH (Sal básica de Mg) | |
 | +HOH CH3CH2CH3+ MgBrOH | |
Reducción de Haluros de alquilo Si una molécula pierde O gana H, se ha reducido. | RX+ 2H RH + HXHCl +Zn/C2H5OH+ Na/Na.Hg en agua(Para obtención de H) RX+LiAlH4 RH (o NaBH4)RX+H2(g)  RH | |
Deshidratación de un alcohol(produce alqueno) y posterior reducción con H2. | Alcohol Alqueno  Alcano | |
Reducción de Wolf - Kishner. A partir de una cetona estable en medio básico. | a.Formación de hidrazona por reacción con hidracina  (Hidrazona)b.Tratamiento con una base fuerte: t-butóxido de potasio en dimetil sulfóxido como disolvente  | |
Síntesis de Fischer - Tropsch:Licuefacción del Carbón o conversión a alcanos liquídos. | C+ H2O  CO+H2  alcanos+ H2O | |
Apartir de sales de ácido orgánico. a.Por electrólisis.Síntesis de kolbe. | RCOONa R-R | |
b.Con cal sodada | RCOONa  R-H | |
Reacción de reactivo de Grignard con haluro de alquilo. | RMgX + R'X RR' + MgX2 | |
ALCANOS DE CADENA RAMIFICADA
Para designar los hidrocarburos ramificados se siguen las siguientes reglas:
Radicales
Se nombran sustituyendo la terminación -ano por -ilo { CH3-CH2- (etilo), CH3-CH2-CH2- propilo)}.
Radicales complejos. Se nombran como se indica:
Cadena principal. La cadena más larga se numera de un extremo a otro asignando los números más bajos a los carbonos con cadenas laterales, independientemente de la naturaleza de los sustituyentes.
Orden de citación de los radicales:
Criterio de complejidad. Según el orden de complejidad ( del más sencillo al mas complejo )
Criterio alfabético. Los radicales sencillos se citan en orden alfabético sin tener en cuenta los prefijos di-, tri-, Los radicales complejos se citan teniendo en cuenta los prefijos di-, tri-, etc. En caso de duda se asigna el número más bajo a la primera cadena que se cita en el nombre {4-etil-5-propiloctano}
Criterio alfabético. Los radicales sencillos se citan en orden alfabético sin tener en cuenta los prefijos di-, tri-, Los radicales complejos se citan teniendo en cuenta los prefijos di-, tri-, etc. En caso de duda se asigna el número más bajo a la primera cadena que se cita en el nombre {4-etil-5-propiloctano}
Cuando hay varias cadenas con la misma longitud se toma como principal:
a) La que tiene mayor número de cadenas laterales
b) La que tenga cadenas con localizadores más bajos
c) La que tenga el máximo número de carbonos en las
cadenas laterales más pequeñas.
d) La que tenga cadenas laterales menos ramificadas (más vale muchos radicales sencillos que pocos complicados) Cuando hay dos o más radicales complejos iguales se usan los prefijos bis-, tris-, tetrakis, pentakis-, etc. {6,6,9- tris(1,1,2-trimetilbutil)pentadecano} -ilo.
ALCANOS
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GRUPOS FUNCIONALES
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